Kastilský (1040-1110) byl králem Leonu v letech 1065 až 1110, nástupcem Fernanda I. z Leonu a před Urracou z Leonu a králem Kastilie od roku 1072 až do své smrti v roce 1110, nástupcem Sancha II. z Kastilie a před Urracou. Alfonso byl inteligentní a mocný vládce, který zabil svého bratra Sancha, aby sjednotil křesťanská království Španělska, dobyl Toledo od Maurů a nastolil právo a pořádek v Leonu i Kastilii, ale je také známý svou porážkou v bitvě u Sagrajas v roce 1086 a svým postavením posledního mužského vládce rodu Jimenezů.
Alfonso byl synem Fernanda I. z Leonu a Sanchy z Leonu a narodil se do rodu Jimenezů. V lednu 1066 byl korunován králem Leonu po smrti svého otce, ale jeho bratr Sancho II. z Kastilie se považoval za vládce celého Španělska díky tomu, že byl prvorozeným synem svého otce. Alfonso a Sancho se dostali do boje s dýkami v kryptě na pohřbu svého otce, protože Sancho se zlobil na Alfonsa za to, že přijal titul „král Leonu a Galicie“ a rozdělil království. Sancho chtěl trojkorunu jako prvorozený syn a Sancho by Alfonsa zabil, nebýt zásahu jejich sestry hraběnky Urracy ze Zamory. Alfonso byl poslán do žaláře v Zamoře svým bratrem, ale rytíř Rodrigo Diaz de Vivar (známější jako „El Cid“) přepadl třináct rytířů doprovázejících Alfonsa a pomohl mu utéct s tím, že jdou proti Božímu zákonu. El Cid se rozhodl vzít Alfonsa k jeho sestře do Calahorry a on zůstal v její péči, krčící se za jejími zdmi. Když Sancho dorazil, přišel s velkou armádou a vyhrožoval, že zaútočí na město, pokud Alfonso nebude do úsvitu propuštěn. Urraca reagoval tím, že poslal Vellida Adolfa, aby zavraždil Sancha, a Sancho byl toho dne, 6. října 1072, zavražděn.
Alfonso se pak stal králem Kastilie a Leónu a jeho zájem byl o právo a pořádek. Zatímco si své království přibližoval k papežům a získal podporu francouzských křižáků během Reconquisty, s Maury občas udržoval přátelské vztahy. Alfonso dobyl Tulaytulah (Toledo) v roce 1085, ale následující rok byl těžce poražen v bitvě u Sagrajas Jusufem ibn Tašfinem. Kvůli soupeření s El Cidem, který uzavřel spojenectví s Maury i křesťany, aby si vybojoval vlastní panství, čelil dalším problémům. Alfonso El Cida mnohokrát vyhnal do vyhnanství, ale El Cid mu dal Valencii, stal se jeho vazalem a podrobil se Alfonsově vládě. Alfonso litoval svého špatného zacházení s El Cidem, nazval ho „nejčistším z rytířů“ a vedl za něj modlitbu, když v bitvě v roce 1099 zemřel. Zbytek Alfonsovy vlády by byl stejně neklidný jako její začátek. V roce 1108 byli Alfonsův syn a dědic Sancho Alfonsez a jeho magnát Garcia Ordonez zabiti v bitvě u Ucles Maury, což donutilo Alfonsa, aby nechal svou dceru Urracu z Leonu nastoupit na trůn jako vládce Kastilie. Její smrt by ukončila rod Jimenezů a vedla k vzestupu rodu Ivrea, protože nebyli žádní mužští členové Jimenské dynastie, kteří by se stali jejími nástupci.